处理废水中重金属的方法范例(12篇)
处理废水中重金属的方法范文篇1
关键词:pH;重金属捕捉剂;聚丙烯酰胺;聚合氯化铝
工业碱式碳酸镍生产工艺一般为可溶性镍盐与纯碱反应,再经过陈化、过滤、洗涤、烘干、碾碎等工艺制成。在合成与洗涤过程中,因其中和pH为8.5~9.0,在此pH值下,镍不能完全沉淀,特别是在洗涤过程中,随着pH的降低,镍还会溶出。经分析,废水中含有较多的重金属Ni2+,其含量达到50~80mg/L,含有重金属的废水处理方法一般为在碱性条件下,使其沉淀后分离,达到净化废水,回收重金属,再将废水排放或回收利用[1]。
1试验部分
1.1水质情况分析
用原子吸收分光光度计分析废水中的重金属杂质含量,并测量pH值,得出废水中重金属杂质分析结果见表1,对比《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)[2]中重金属综合排放标准(见表2),Ni超标严重,其余重金属杂质都合格,因此必须对废水中的重金属Ni分离后,才能排放。
1.2仪器与试剂
试验中用到的仪器有:pH计,原子吸收分光光度计。试验中用到的试剂有:NaOH,由天津化工厂生产;聚丙烯酰胺(阴离子型)、聚合氯化铝、重金属捕捉剂,由深圳兴瑞环保有限公司提供。各试剂工业品市场价格为:NaOH为2.5元/kg,聚丙烯酰胺(阴离子型)为20元/kg,聚合氯化铝为1.7元/kg,重金属捕捉剂为15元/kg。
1.3试验方法
试验前,先将各试剂配成一定浓度的溶液,NaOH配成10%,聚丙烯酰胺1‰,聚合氯化铝20%,重金属捕捉剂10%。每次试验时,取废水为1L,加入不同量的上述试剂溶液,搅拌一定时间后过滤,滤液用原子吸收分析Ni含量。
2结果与讨论
2.1用NaOH调节
pH值使镍沉淀取1000mL废水,往水溶液中加入NaOH,调节至不同pH,分析不同pH下Ni在溶液中的浓度,结果见图1。从图1可以看出,在溶液pH≥11.2,镍经沉淀含量可以降至0.5mg/L以下,但耗费的成本很高,每吨废水需要NaOH5.7kg,主要原因是因为废水中含有大量的碳酸根,其会发生水解,水解平衡关系式为:CO2-3+H2OHCO-3+OH-,是一个缓冲体系。此法处理每吨废水仅NaOH的成本就达14.75元,排放时还需要将废水pH值调至6~9之间,又需要耗费大量的HCl或H2SO4,总成本超过20元/t废水。
2.2采用聚合氯化铝(PAC)、聚丙烯酰胺(PAM)、NaOH组合处理
将废水用NaOH调至不同pH,加入不同量的20%聚合氯化铝,反应一定时间后加入1‰聚丙烯酰胺,过滤后用原子吸收分光光度计分析滤液中Ni含量,其结果如表3。从正交试验得出的结果是,pH是影响镍沉淀的最大因素,且在仅用PAC、PAM絮凝的情况下pH≤10不能将镍沉淀至0.5mg/L以下。反应时间对镍沉淀影响较小,30min基本反应完全,PAM加量基本无影响。
2.3采用重金属捕捉剂、聚合氯化铝(PAC)、聚丙烯酰胺(PAM)、NaOH组合处理
试验方法:将废水用NaOH调至pH=9.0,加入20%聚合氯化铝,10%重金属捕捉剂溶液,反应30min后加入1‰聚丙烯酰胺,过滤后用原子吸收分光光度计分析滤液中Ni的含量,其结果如表4所示。从正交试验得出的结果是,加入重金属捕捉剂后,pH仍是影响镍沉淀的最大因素,其次为重金属捕捉剂的量,PAC影响相对较小,得出最优条件是pH=9.0,重金属捕捉剂0.2mL/L,PAC1.5mL/L,PAM1mL/L。将得出的最优条件再实验3次,最终Ni的浓度为0.37mg/L,0.43mg/L,0.42mg/L,处理后的废水pH=8.85,8.92,8.94,符合排放标准。生产废水处理工艺的经济核算成本见表5。此外,每吨废水可以回收镍70g,以纯镍市值约10万元/t计,回收镍的价值按市值为纯金属镍的30%~50%计,即每吨水回收Ni价值约2.1~3.5元,基本可抵消处理时的试剂成本。
3结论
通过试验研究,得出一个最优的处理碱式碳酸镍生产废水工艺,是将废水用强碱调至pH=9.0,每升废水加入20%聚合氯化铝1.5mL,10%重金属捕捉剂溶液0.2mL,反应30min后加入1‰聚丙烯酰胺1mL,过滤后即可排放。处理废水时试剂成本为2.83元/t,而回收的金属Ni价值可以基本抵消试剂成本。
参考文献
[1]吴健忠.论污水处理系统重金属废水处理工艺[J].中国新技术新产品,2013(1):160-161
处理废水中重金属的方法范文1篇2
要】随着科学技术水平的不断发展,大量科研机构以及化验室的建立,大量的废弃物伴随着试验产生,而废弃物中含有大量的无机废液,对于环境的污染及其严重,这一定要引起我们的重视。因此,本文笔者根据个人多年来相关行业工作经验,并结合我国化验室无机类废弃物的处理状况,对化验室无机类废液的处理方法进行一番深入的探讨,希望可以起到抛砖引玉的作用,并推动我国化验室废弃物处理水平的不断提升。
【关键词】化验室;无机类废弃物;中和法;还原法
前言
实验室排放的废液有两种,分别是有机类与无机类,这类废弃物就是很少一部分,也会对环境产生非常严重的污染。所以我们一定要对这些废弃物进行处理,只有在处理后才可以将这些废弃物排放到大气或者河流当中。下面是笔者个人的一些看法,如有不正之处,欢迎大家机遇批评指正,本人不胜感激。
一、常见的废弃物处理方法
1、含铬废液
采用还原、中和法(NaHSO4法)。Cr(VI)不论在酸性或碱性条件下,总以稳定的铬酸根离子状态存在。因此,按下式将Cr(VI)还原成Cr(III)后进行中和,使之生成难溶的Cr(OH)3沉淀去除。
操作步骤:向废液中加入H2SO4,调整溶液pH值小于3(对铬酸混合液之类废液,已是酸性物质,不必调整pH值分次少量边搅拌边加入NaHSO3结晶,至溶液由黄色变为绿色为止。除Cr以外还含有其他金属时,确定Cr(VI)转化后,作重金属的废液处理。废液只含Cr重金属时,加入浓度为5%的NaOH溶液,调节pH值在1.5~8.5。对滤液进行全铬检测,确定滤液不含铬后才可排放。此外,用强碱性阴离子交换树脂吸附Cr(VI),对降低含铬浓度也很有效。可用作还原铬化合物的还原剂包括:Te、TeSO4.7H2O、Na2SO3、NaHSO3、SO2、Ca(OH)2也可用作中和剂。注意事项:(1)Cr(VI)还原成Cr(III)后,也可以将其与其它重金属废液一起处理。处理时需戴防护眼镜、橡皮手套,并在通风橱内进行;(2)铬酸混合液酸性强,应将其稀释到约1%的浓度之后再还原。待全部溶液被还原成绿色时查明确实不含六价铬后,再按操作步骤中第四点进行处理;(3)含重金属两种以上时,应注意其处理时最适宜的pH值各不相同;(4)含大量有机物或氰化物的废液,若含有络离子时,必须预先将其分解除去。
2、含砷废液
采用氢氧化物共沉淀法对含砷废液进行处理.用中和法不能把As沉淀,通常将其与Ca、Mg、Ba、Fe、Al等氢氧化物共沉淀而分离出去。用Fe(OH)3时,其最适宜的条件是:铁砷比(Fe/Al)为30到50,pH值为7到10.
操作步骤:(1)废液中含As量大时,加入Ca(OH)2溶液,调节pH值至9.5,先沉淀分离一部分砷;(2)在上述滤液中,加入FeCl3,使其铁砷比达到50,用碱调节pH值7到10之间,并搅拌;(3)将上述滤液过滤,检查滤液不含砷后,中和后即可排放。此法可使As的浓度降到0.05×10-6以下。
此外还有硫化物沉淀法(用HCl酸酸化后,然后用H2S或NaHS,使其与Fe(OH)3等时机使之沉淀)及吸附法(用活性炭、活性矾土作吸附剂)。注意事项:(1)As2O3是剧毒物质,若废液中含量达到0.5×10-6时必须进行处理;(2)含有机砷化合物时,先将其氧化分解,然后再进行处理。
3、含汞废液
采用硫化物共沉淀法。用Na2S或NaHS将Hg2+转变为难溶于水的HgS,使其与Fe(OH)3共沉淀而分离除去。应注意,汞易生成络离子,处理时须考虑汞的存在形式。若用NaHS和ZnCl2代替Na2S+FeSO4,可以将汞清除到极微量的程度。如:对含汞10×10-6的废液1L,pH值在10.3,加入,32mgNaHS和80mgZnCl2处理后,Hg浓度可降至0.0003×10-6。
废液毒性大,经微生物等的作用后,会变成毒性更大的有机汞。因此,废液中的浓度超过0.005×10-6时必须作充分安全的处理。烷基汞之类的有机汞废液,应先将其分解转变为无机汞,然后再进行处理。
4、含重金属的废液
将重金属离子转变成难溶于水的氢氧化物或硫化物等盐类,然后进行共沉淀而除去。
氢氧化物沉淀法:(1)在废液中加入FeCl3或Fe2(SO4)3,充分搅拌;(2)将Ca(OH)2制成石灰乳,然后加入上述废液中,调整pH值至9到11(若pH值过高,沉淀会再溶解);(3)溶液放置后,过滤沉淀物。检查滤液中不含重金属离子后中和排放。
硫化物沉淀法:(1)废液中重金属的浓度要用水稀释到1%以下;(2)加入Na2S或NaHS溶液,充分搅拌;(3)加入NaOH溶液,调整pH值至9.0到9.5;(4)加入FeCl3溶液,调整pH值至8.0以上放置;(5)用倾析法过滤沉淀,检查滤液确实不含重金属离子;(6)再检查滤液有无S2-,若有,用H2O2将其氧化,中和后即可排放。
注意事项:(1)对含有机物、络离子及螯合物量大的废液,应先将其分解除去;(2)含Cr(III)CN等物质时,也要进行上述处理;(3)废液中含两种以上重金属时,处理时所需最适宜的pH值各不相同。
5、含钡、硼、氟废液
(1)钡的处理:在废液中加入Na2SO3溶液,过滤生成的沉淀后,即可排放;(2)硼的处理:将废液浓缩,或者用阴离子交换树脂吸附。对含重金属的废液,按
6、含酸、碱、盐类物质的废液
按照相关的废液回收原则,我们需要将废液按照他的pH属性进行分类收集,特殊情况可以进行混合处理,或者用其他废液进行中和处理。但是其中的含氟以及重金属废液一定要分类收集。部分浓度很低的溶液,当用水稀释后,浓度降到1%以下时可以直接排放。若酸碱废液混合没有危险的情况下,我们可以分成多次,每次只将一种废液的一部分加入到另一种中,通过混合,使他们的混合后pH值为7,可以通过pH试纸检验出来,他们也可以用水进行系时候,浓度如果在5%以下便可以排放。
二、结语
综上所述,由于化验室的无机类废弃物会对环境造成相当大的污染,所以我们一定要对其进行处理后在进行排放,一定要将污染降到最少,为我国的环境保护贡献自己的一份力量。只有我们所有的人都对化验室的无机类废弃物产生戒心,才可以更好地控制从化验室给环境带来的负面影响,所以我们通过单独分析,确定每一种废弃物的合理处置方法,继而推动我国化验室废弃物处理方法的不断进步。
参考文献
处理废水中重金属的方法范文篇3
本文通过简述电镀废水处理当中的问题,进一步的分析了在物理法、化学法、电解法、吸附法以及生物处理法电镀废水当中处理的措施。
关键词:
电镀废水;物理法;化学法;电解法;生物处理法
1电镀废水处理中存在的主要的问题
随着电镀厂家电镀种类不断的增多以及被扩大的电镀规模,将处理原电镀废水的问题给显现了出来,使得原废水处理设备的运行被停止。其问题主要有以下4种:(1)在种类上,电镀不断的在增加,电镀工业园没有合理的进行整体的布局,几个电镀品种在同一个车间内,使得不同的电镀废水混到了一起,造成了处理废水的障碍;(2)原电镀废水的治理设备因为不同电镀废水的混合没有了处理能力,处理的方法不恰当;(3)镀废水的排放量随着扩大的生产规模而增加,处理废水的能力急需要增加;(4)不规范的管理。
2处理电镀废水的措施
2.1物理法
主要是通过物理上的作用,如:离心、筛滤以及重力,将悬浮状态的污染物质给进行分离。离心法将固体进行分离时通过离心机来实现的;筛滤法则是通过沙滤池与格栅等来实现;重力法是通过沉淀池、气浮池以及沉砂池让污染物上浮或沉淀。对污水进行物理法处理,过程中没有将物质的化学性质进行改变,如电镀处理中的、反渗透法和晶析法以及蒸发浓缩法等。
2.2化学法
2.2.1含氰废水处理
处理含氰废水主要采用氯氧结合处理、氯系处理、臭氧处理方法等。含氰废水处理法的阶段分为两个:第1阶段把氰化物氧化成氰酸盐,在毒性上,CNO-小于CN-的毒性;第2阶段是进一步的把氰酸盐进一步氧化分解成氮气与二氧化碳。氯系处理含氰废水的氧化剂为次氯酸钠、二氧化氯以及液氯等。在对氰进行去除的,同时对氧化还原原理进行利用,这样能够将水中的部分S2-、SO32-、NO3-的阴离子进行去除,含氰废水臭氧进行处理,通常分为二级处理。第一级将氰氧化氰酸盐,第二级再将氰酸盐氧化为N2以及CO2。因为反映在第二阶段较慢,需要加入催化剂亚铜离子。含氰废水用臭氧进行处理,处理的水质比较的好好,氯氧化法不会剩下余氯,没有较多的污泥,但需要较大的电量以及较多的投资在设备上。
2.2.2含铬废水处理
(1)铁氧体法。铁氧体法处理含铬废水时加入硫酸亚铁到废水中中,将废水中的六价铬还原三价铬,之后将碱投入对废水pH值进行调整,使废水中的其他重金属离子(以Mn+表示)以及三价铬发生共沉淀现象。在共沉淀时溶解到水中的重金属离子进入到铁氧体晶体中,将复合的铁氧体进行生成。
(2)亚硫酸盐还原法。含铬废水主要是在酸性条件下用亚硫酸盐处理,还原废水中的六价铬,使其成为三价铬,之后对pH值进行调整,使其形成氢氧化铬沉淀,进而将其除去,净化废水。焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠为常用的亚硫酸盐。
2.3电解法
其主要是利用金属的电化学性质,对废水中的金属离子进行除去主要是通过直流电来进行,能够有效处理含有高浓度电沉积金属废水的方法,效率高且便于回收。缺点为不适合对浓度较低的金属废水进行处理,且成本高,在经济效益上,通常经浓缩后再电解经较好。高度的浓缩电镀废水,可以考虑通过渗透工艺来实现,再使用电解工艺对其作出相关处理,使得电流效率大大的提高,从而把成本减少下来。目前,在电化学水处理设备中,高压脉冲电絮凝系统是新一代,在较多的方面有着十分明显的处理效果,如:涂装废水、表面处理及电镀混合废水中Ni、Cu、Cd、的Cr、Zn、CN-等污染物。
2.4吸附法
其实对吸附剂的独特结构的利用,进而将重金属离子进行去除。通过实践可知,采取吸附法时,使用吸附剂不同,那么运行费用高、投资大以及污泥产生量大等问题就会在不同程度上存在,水灾被处理后,很难达到标准。对电镀重金属废水利用吸附法处理,主要的吸附剂有腐植酸、海泡石以及聚糖树脂等。不需较难的活性炭装备,广泛的运用在处理废水中,但在再生率上,活性炭比较的低,处理水质一般不能够进行回用,一般的用在预处理电镀废水上。
2.5植物处理法
这种方法当中,通过沉淀、吸收、富集高等植物等方法使得电镀废水中的重金属含量偏低,以达到对环境修复和污染治理的重要作用。此处理措施有分为3个步骤进行:(1)利用金属将植物进行积累,对于有毒的物质,从废水中进行吸取以及沉淀。(2)利用金属将植物进行积累,在活性上将有毒金属给进行降低。(3)同上,萃取出水中或土壤中的重金属来,富集并输送到植物根部可收割部分和植物地上枝条部分。
3结语
处理电镀废水有较多的技术,因为电镀行业有不同程度上的管理水平以及生产工艺,所以有较大的差异在产生的废水水质上,废水处理方法仅采用一种是远远不够。只有实行集中多种处理技术,以此到达最好的效果。
作者:周华珍单位:浙江宜成环保设备有限公司
参考文献
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处理废水中重金属的方法范文篇4
【关键词】重金属;处理;研究现状
一、化学法
(1)中和沉淀法。在含重金属的废水中加入碱进行中和反应,使重金属生成不溶于水的氢氧化物沉淀形式加以分离.中和沉淀法操作简单,是常用的处理废水方法。实践证明,在操作中需要注意以下几点:一是中和沉淀后,废水中若pH值高,需要中和处理后才可排放;二是废水中常常有多种重金属共存,当废水中含有Zn,Pb,Sn,Al等两性金属时,pH值偏高,可能有再溶解倾向;三是废水中有些阴离子,有可能与重金属形成络合物,因此在中和之前需经过预处理;四是有些颗粒小,不易沉淀,则加入絮凝剂辅助沉淀生成。(2)硫化物沉淀法。加入硫化物沉淀剂使废水中重金属离子生成硫化物沉淀除去的方法。与中和沉淀法相比,硫化物沉淀法的优点是重金属硫化物溶解度比其氢氧化物的溶解度更低,而且反应的pH值在7~9之间。处理后的废水一般不用中和。硫化物沉淀法的缺点是:硫化物沉淀物颗粒小,易形成胶体;硫化物沉淀剂本身在水中残留,遇酸生成硫化氢气体,产生二次污染。(3)化学还原法。利用重金属的多种价态,在废水中加入一定的氧化剂或还原剂,使重金属获得人们所需价态的方法。在实际操作中,应当考虑选择适当的氧化剂或还原剂,使生成物低毒或无毒,避免二次污染;同时价格便宜,易于取得;反应所需的pH不必太高或太低。目前化学氧化还原法一般用作废水处理的预处理方法使用。
二、物理化学法
(1)溶剂萃取法。溶剂萃取法是分离和净化物质常用的方法。由于液液接触,可连续操作,分离效果较好。使用这种方法时,要选择有较高选择性的萃取剂,废水中重金属一般以阳离子或阴离子形式存在,这就要求在萃取操作时注意选择水相酸度。尽管萃取法有较大优越性,然而溶剂在萃取过程中的流失和再生过程中能源消耗大,使这种方法存在一定局限性,应用受到很大的限制。(2)膜分离技术。膜分离技术是利用一种特殊的半透膜,在外界压力的作用下,在不改变溶液中化学形态的基础上,将溶剂和溶质进行分离或浓缩的方法,包括隔膜电解和电渗析。电渗析是在直流电场作用下,利用阴阳离子交换膜对溶液阴阳离子选择透过性使水溶液中重金属离子与水分离。隔膜电解是以膜隔开电解装置的阳极和阴极而进行电解的方法,实际上是把电渗析与电解组合起来的一种方法。
三、生物化学法
处理废水中重金属的方法范文
【关键词】重金属废水;处理;工艺;系统
重金属废水是指矿冶、机械制造、化工、电子、仪表等工业生产过程中排出的含重金属的废水。实际所需处理的废水中含有的重金属并不是单一种类,往往多种重金属并存,废水的分类通常以其中含量最高的重金属为依据,其中含铜废水、含铬废水、含镍废水和含铅废水等较为多见。废水中所含重金属能对环境及人体产生长远的不良影响,是对环境污染最严重和对人类危害最大的工业废水之一,未经处理直接排放,一方面将对环境造成污染,另一方面也浪费了大量的水资源和贵重金属资源,其水质水量与生产工艺有关,因此对废水处理工艺的研究具有十分重要的意义。
一、废水处理操作方法
废水中的重金属一般不能分解破坏,只能转移其存在位置和转变其物化形态。处理方法是首先改革生产工艺,不用或少用毒性大的重金属。对已经形成的重金属废水处理方法很多,一般分为物理法、化学法和生物法,每种处理方法都有各自的特点和适用条件,根据不同的原水水质和处理后的水质要求,可单独应用,亦可几种方法组合应用。重金属废水处理的主要原理是利用金属离子在碱性条件下的沉淀,经分离达到净化废水,回收重金属,进而回用废水,最终实现降低金属排放总量,节约水资源回收贵重金属的目的。对含有机物、络离子及螯合物量大的废水,要先将妨碍处理重金属的有机物质用氧化、吸附等适当的处理方法除去。然后再把它作无机类废水处理。重金属废水经处理后形成两种产物,一是基本上脱除了重金属的处理水,一是重金属的浓缩产物。含重金属废水最常采用的是化学沉淀法,把重金属离子转变成难溶于水的氢氧化物或硫化物等的盐类,然后进行共沉淀而除去,处理后的水中重金属低于排放标准可以排放或回用。加强混凝方法对重金属的处理也很有效,形成新的重金属浓缩产物应尽量回收利用或加以无害化处理。
二、重金属废水处理工艺
1、硫酸盐生物还原法处理含锌废水
硫酸盐生物还原法处理含锌废水其原理是利用硫酸盐还原菌SRB在厌氧条件下产生硫化氢,硫化氢和废水中的重金属反应,生成金属硫化物沉淀以去除重金属离子。生物反应器是一个厌氧反应系统,微生物在厌氧条件下分解有机物,还原硫酸盐生成硫化氢,硫化氢与废水中的锌离子反应生成不溶性的硫化锌。生物反应器的类型可以是上流式厌氧污泥床、厌氧接触反应器等。
反应生成的硫化锌沉淀同厌氧污泥混在一起,当其浓度达到一定程度以后,为了保证生物反应器的正常运行,就必然排放一部分污泥。由于污泥中锌含量较高,可以回收。从沉淀池中的出水,虽然锌离子的去除率很高,但是出水中还含有比较高的COD和硫化氢,因此必须要进行好氧处理去除COD和硫化氢,使最终出水的指标都达到国家排放标准。
2、含铜重金属废水处理工艺
焦磷酸铜废水中铜主要以络合物形式存在,因此该类废水在强碱条件下投加酸进行破络反应,再与其他重金属废水混合处理。含铜废水主要来源于电镀、化学镀工序。一般有电镀铜工序产生电镀废水,工件电镀铜后清洗工序产生清洗水,化学镀铜工序产生化学镀废水,工件化学镀铜后清洗工序产生清洗水,线路板镀铜后蚀刻工序产生蚀刻废水,线路板镀铜后微蚀工序产生微蚀水,线路板镀铜后棕化工序产生棕化废水,线路板镀铜后采用表面活性剂清洗产生清洗水等。
1)工作原理
氢氧化物除铜原理是2OH-+Cu2+=Cu(OH)2。重金属废水设计采用以电解方式形成氢氧化物沉淀法去除废水中重金属污染物,氢氧化物沉淀与PH值有很大的关系,氢氧化铜理论沉淀完全的pH值为6.7。当污水的PH值过高或污水中存在有害的离子配位体时,能与金属离子结合成可溶性络合物,从而使重金属会“反溶解”到水中去。在pH值7时,中和剂采用氢氧化钙,主要是为减少渣量,并且氢氧化钙的加入沉降性能也较好。
2)工艺流程
焦铜废水进行破络预处理后,经过提升泵进入重金属废水调节池,铜锌电镀清洗废水进入重金属废水调节池,泵前加入混凝剂,利用叶轮高速旋转,使废水与混凝剂充分混合。经过破氰后的含氰废水一并进入重金属废水调节池,废水在此稳定水量、均匀水质后,用提升泵定量将废水提升至混凝反应池,在混凝反应池投加适量的氢氧化钠或氢氧化钙,调节酸碱度到8-9之间,同时进行充分搅拌。在适宜PH值条件下进行混凝反应后,产生大量“矾花”,利用矾花网捕和共沉作用,把大部分铜离子等重金属沉淀下来,再经过砂滤池,废水进入幅流沉淀池泥水分离,污泥进入污泥浓缩池。出水加入重金属捕集剂进入虹吸滤池,去除细小悬浮颗粒,最后在中和池加入硫酸调节酸碱度后,上清液出水进人中间水池,达标排放。工艺流程如图1所示。
处理系统运行效果见下表1所示。
三、电池厂重金属废水的污水处理系统
某电池生产废水排放量650/d。在生产过程中使用含汞锌、锰和淀粉等原料。在电液配制、糊化、洗碳棒头等生产过程中排出的废水重金属污染物浓度平均为:汞008mg/L、锌315m1/L。锰73mg/L,如果直接排放会对环境造成较严重的污染。由于废水中含有几种重金属污染物,处理难度高,该厂针对水质制定出一套高效经济的废水治理方案。
1、工艺流程
很多废水(如电池的含锌废水)经絮凝反应后能分离出大量的污泥,这些絮状污泥有一定的吸附能力。针对重金属离子容易被吸附的特性,EWP高效污水净化器利用Zn在pH=8-9时能生成的Zn(0H)eq2絮凝沉淀物,在净化器内形成吸附过滤流化床,并添加重金属离子吸附剂GPC,对汞和其它重金属污染物进行吸附过滤,达到同时治理几种重金属污染物的效果。废水从调节池自流至反应池,在反应池的入口与出口处分别加入三组药剂,再由进流泵将经过混凝反应的废水泵入净化器内处理,处理后的清水从顶部流出,污泥从底部排入污泥浓缩罐,经污泥浓缩罐及污泥贮罐浓缩后脱水运走。
2、工艺设备及主要构筑物设计参数
(1)调节池调节池有效容积为200meq。加设一个反应池。
(2)加药系统Na2S:用量5×10eq用玻璃钢作溶药搅拌器配制成质量分数为5%的溶液;石灰:由固体加药机投加,用量由pH自动控制器控制;重金属离子吸附剂GPC:用量3×10,由固体加药机投加。
(3)主要设备EWP高效污水净化器共两套:EwP-10、EWP-20处理量分别为200m/d和500m/d,污泥脱水机选用10m的板框压滤机,污泥经脱水后外运至固废中心。
四、总结
含重金属废水的处理要讲求实效,可概括为两个方面:
(1)控制污染源,尽量改革工艺,实现少排放。
(2)使用重金属的生产过程中采用合理的工艺流程和完善的生产设备,实行科学的生产管理和运行操作,减少重金属的耗用量和随废水的流失量;在此基础上对数量少、浓度低的废水进行有效的处理。处理以化学沉淀法为主,适当辅以其他处理方法。污水处理系统工程投入正常运行后,使得附近大量的陆源污水得到处理,消减了大量的排海污染物,使得整个海域海洋生态环境得到改善。对整个近岸海域的海域生态环境的改善将起到积极的作用,同时对周边的环境和港区的开发建设也起到积极的促进作用,是正效益工程。
参考文献:
[1]易晓民.污水处理自动化控制系统的应用[J].北京给排水,2008(1).
[2]林俊飞,李迎春.污水处理净化过程三维细胞自动机动态模拟[J].智能系统学报,20l1(5).
处理废水中重金属的方法范文篇6
关键词:废旧手机;回收;处理方法;资源利用
收稿日期:20130521
基金项目:上海市教育委员会创新重点项目(编号:12ZZ194);重点学科建设项目(编号:J51803);国家自然科学基金项目(编号:50974087)资助
作者简介:陈立乐(1988—),男,安徽人,上海第二工业大学城市建设与环境工程学院硕士研究生。
通讯作者:王景伟(1963—),男,内蒙古人,教授,硕士生导师,主要从事电子废弃物资源化方面的教学与研究工作。中图分类号:TK09文献标识码:A
文章编号:16749944(2013)07017304
1引言
近年来,随着电子科技和信息技术的迅猛发展,手机更新换代速率不断加快,进而导致了大量废弃手机的产生。据相关统计数据显示,目前全球每年废弃的手机约有4亿部,其中,中国有近1亿部。联合国环境规划署近期的《化电子垃圾为资源》报告预测,到2022年,中国废弃手机数量将比2007年增长7倍。另外,我国同时也是一个手机生产大国,根据2002~2009年《中国电子信息产业统计年鉴》的相关统计,从2002~2009年,我国手机产业生产规模不断扩大,2008年受经济危机影响增长较慢,其他年份生产均呈快速增长势头,2009年手机产量是2002年产量的5倍多。2009年,我国手机产量超过6亿部,2010年,我国手机产量达到10亿部。因此,废旧手机的回收处理,已成为我国当前亟待解决的一项重大难题。
2废旧手机的危害性和资源性
废旧手机主要由塑料外壳、锂电池、线路板、显示器等几大部分组成。这些部件中含有铅、铬、汞等有毒有害物质,随意抛弃将会严重污染土壤和地下水,对人类的身体健康构成巨大的威胁;废旧线路板中还有含多溴联苯、多溴联苯醚等含溴阻燃剂,具有致癌、致畸、致突变的危害。同时,废旧手机中还含有大量的有价金属,特别是贵金属。一项研究表明,从1t废弃手机中能提取150g黄金、100kg铜以及3kg银。依照我国目前每年废弃1亿部手机估算,这些废旧手机总重达1万t,若回收处理能提取1500kg黄金、100万kg铜、3万kg银。因此,无论是从经济效益,资源综合利用,还是环境保护方面,废旧手机的高效回收和利用,都有十分重要的意义。
3废旧手机主要部件的回收利用
3.1废旧手机塑料外壳的回收
手机外壳制造时一般会在内侧标明其材质。手机外壳材料大多采用热塑性工程塑料,如聚碳酸酯(PC)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯合成树脂(ABS)、PC/ABS合金、聚甲醛及聚氨酯。工程塑料具有很高的回收利用价值,对废旧塑料进行回收,并加以循环利用,对于提高资源利用率,解决废旧手机废弃物的生态环境问题具有重要意义。
废旧手机外壳塑料的回收,一般通过物理化加以回收。将回收的手机拆除外壳,统一运送到专门生产塑料的企业,对手机塑料外壳进行破碎,然后,进行造粒,作为其他家用或工业电器、通讯等设备的原材料。物理方法具有工艺简单、处理效率高、污染少、成本低等优点。
对于手机中不能重复利用的塑料还可以用作燃料,用于发电、冶炼等使用,这样既可以节约能源,又可以减少温室气体的排放。
3.2废旧手机线路板的回收
手机线路板中金属的含量很高,尤其是贵金属,具有较高的回收价值。LucianaHarueYamane等对手机线路板和电脑线路板中的金属成分分别进行了分析,分析结果:手机线路板中的金属含量为63%,电脑线路板中的金属含量为45%,其中手机线路板中铜的含量为34.5%,电脑线路板中铜的含量为20%。
对于废旧手机线路板的回收,主要是回收其中的有价金属,特别是金、银、铜、钯等贵重金属。目前主要通过物理、化学及生物的方法加以分离回收。
3.2.1物理处理法
从工艺方法来说线路板的物理法处理可分成两大类:干法和湿法。干法指的是根据物料间的电、磁、形状、密度等特性差异,利用单个或组合设备加以有效处理的技术方法,其间没有液相的存在,这也是研究较多应用较广泛的技术方法。湿法多是利用物料的密度差异性质结合液相的动力及运动特性进行有效的成分分离。
干法回收主要通过各种机械的方法,或者几种方法相结合的方式,首先对线路板进行破碎,然后根据金属和非金属磁性、密度、比重、导电性等的不同,对其中的金属和非金属加以分离。处理方法主要包括破碎、磁选、静电分选、涡电流分选等工艺流程,还有重选、空气摇床等方法,一般采用其中的两三种方法相结合的方式进行分选。
马国军等采用磁选和重选回收废旧电路板中的金属。结果表明,采用干法磁选工艺,可回收的铁磁性物质约占废旧电路板质量分数的8.23%,重液分选可使金属与非金属有效分离,采用磁选和重选联合工艺可使Fe、Cu、Pb、Zn、Ni和Sn的回收率分别达到约100%、80%、65%、75%、88%和56%。
北京航空航天大学的沈志刚在其专利中利用空气分离筒设备进行了废弃电路板物理法资源化研究,该工艺回收的金属材料纯度为95%,回收率达到95%,具体工艺流程见图1。
图1废弃线路板物理法空气分离工艺流程
湿法回收是利用水等作为分选介质,根据金属和非金属密度或比重的不同加以分离,例如浮选法、水力摇床、螺旋溜槽等。
谭之海采用“湿法破碎——浮选”工艺流程来回收废弃线路板中金属成分,结合传统矿物浮选的4个常用浮选动力学模型,研究了废弃线路板自然疏水性浮选和药剂浮选的浮选动力学模型,并通过试验验证了5个不同条件下建立得动力学模型,为废弃线路板浮选工艺参数的优化、浮选流程的简化奠定了理论基础。
综上所述,物理法资源化处理线路板的方法很多,不同种类的线路板和不同的工艺流程,往往会取得不同的分离回收效果。废旧手机线路板相对电脑等其他线路板,具有金属含量高,板体薄等特点,因此,对于废旧手机线路板的回收,相关的物理回收工艺,还需要进一步的研究和优化,才能取得较好的分离效果。
3.2.2化学处理法
化学处理法主要是利用湿法冶金的方法,对线路板中的贵贱金属加以分离回收。湿法冶金技术回收贵金属的基本原理是利用废料中的绝大多数金属能在硝酸、王水等强氧化性介质中溶解而进入液相的特性,使绝大部分贵金属和其他金属进入液相而与其他物料分离,然后从液相中分别回收金等贵金属和其他贱金属。目前已经得到应用的将电子废弃物中的金转入溶液的工艺有硝酸王水湿法工艺、双氧水硫酸湿法工艺、鼓氧氰化湿法工艺等几种。
曹人平等应用煅烧浸出法研究了废旧手机中Au、Pd、Ag的回收技术及工艺,其回收率都>95%,回收得到的产物经精制,其纯度>99.9%。其具体工艺流程如下图(图2)。
图2废旧手机中Au、Ag、Pd的回收工艺流程
李晶莹[11]等采用硫脲作为浸出试剂,用Fe3+离子作为氧化剂,对废旧手机线路板中的金、银的浸出回收进行了研究。研究结果表明,酸性条件下,样品破碎到100目以下,控制硫脲浓度24g/L,Fe3+离子浓度06%,室温下反应2h,金和银的浸出率分别达到90%和50%。
VinhHungHa等采用Cu2+-硫代硫酸盐-氨体系对废弃手机线路板中的金的浸出进行了研究,结果表明,当硫代硫酸盐浓度0.12mol/L,Cu2+20mmol/L,氨浓度0.2mol/L,2h后,金的浸出率高达98%,取得较好的试验成果。
3.2.3生物法处理技术
生物处理技术,就是利用某些微生物的吸附、氧化和代谢作用,来提取废旧电子产品中金属的一种手段。生物提取技术具有工艺简单、成本低、操作简单等优点,但是生物浸出周期长,浸出率较低,目前还处于实验室研究阶段,生物法是具有发展前景的新技术之一。
3.3液晶显示屏的回收
液晶显示屏中主要成分为金属铟和玻璃。铟是各类平面液晶显示器生产中至关重要的成分。世界市场上平面显示器的快速增长成为全世界铟的生产的最主要的最终用户,包括平面电视、台式计算机显示器、可上网的笔记本电脑、手机等主要的平面显示器的快速发展和应用,使得国际市场对铟的需求急剧增长,而且目前还没有新的替代材料研究出来。液晶显示屏中铟的含量大约在20×10-6~200×10-6,具有一定的回收利用价值。玻璃可作为一般的废物回收利用。
3.4废旧手机锂电池的回收与利用
现行的大多数手机电池为锂离子电池,锂、钴是锂离子电池的最重要成分,其中钴在自然界含量稀少,价格昂贵,如果得到回收,将会获得较大的经济效益。
对于废旧锂电池的回收利用,国内在这方面的研究相对国外较少。中南大学钟海云等采用碱浸——酸溶——净化——沉钴工艺流程,从锂离子二次电池正极废料——铝钴膜中回收铝、钴。本工艺钴的直收率达到95.75%,铝达到94.84%。
韩国矿产资源科学研究院回收研究所研究开发了从失效锂离子电池中再生钴酸锂的湿法冶金方法——非晶型柠檬酸盐沉淀法。工艺流程为:失效锂离子电池——热预处理(电池解离、硬化塑料)——一次破碎——一次筛分——二次热处理——二次筛分——高温焙烧——硝酸介质还原浸出(H2O2作还原剂)——净化除杂——柠檬酸沉淀——高温焙烧——钴酸锂。日本索尼公司和住友金属矿山公司合作开发了从失效锂离子电池中回收钴等元素的技术。其工艺为先将电池焚烧,以除去有机物,再筛选去铁和铜,将残余的粉末溶于热的酸溶液中,用有机溶剂提取钴。
4废旧手机回收利用现状和建议
我国是一个人口众多、手机使用量较大的国家,废旧手机的回收利用,需要一个完善系统,从政府、生产者、经销商、运营商到个人的积极参与和配合,才能实现废旧手机综合利用。废旧手机的回收利用体系的建立,是一个逐渐完善的过程。目前,欧、美、日等发达国家及地区,在废旧手机的回收和利用方面,已经有了一个相对完备的法律体系及回收处理系统,因此,我们国家在这方面,可以结合我国国情,予以借鉴。
4.1完善法律法规,合理回收利用
专门法律法规的制定,是废旧手机得以高效回收利用的前提和保证。2003年1月我国实施了《清洁生产促进法》,2005年4月实施了《固体废弃物污染环境防治法》,2007年3月实施《电子信息产品污染控制管理办法》,2011年1月1日起,正式实施《废弃电子产品回收处理管理条例》,并颁布了《废弃电器电子产品处理目录》,对废旧电视、冰箱、洗衣机、空调、电脑等废旧家用电器的回收处理做出了相关规定,但是,对于废旧手机的回收处理,依然还没有做出相关规定。因此,国家需要尽快完善相关法律法规,将废旧手机的回收利用纳入其中,才能保证废旧手机的合理回收与利用。
4.2设立专门的回收机构,规范回收市场
目前,我国废旧手机的回收,主要依靠小商贩走街串巷进行回收,或者卖给手机维修点,然后,通过相关商家进行翻新,重新回到市场,欺骗消费者。对于不能使用的,进行简单的拆除,只回收利用其中一些有用的零部件。这种不规范的回收方式,不仅回收效率低,而且对环境的污染破坏大,对正规回收系统的建立,也产生一定的阻碍作用。针对我国当前废旧手机的回收利用情况,结合我国国情,借鉴国外的回收体系,在全国设立专门的回收网络,进行有偿回收,比如利用销售商和运营商进行回收,同时,坚决取缔非法渠道进行回收。
4.3建立规划化、产业化的处理企业
废旧手机的拆解、处理工作,需要先进的处理技术、工艺、专门的技术人员,进行高效的无害化的拆解,才能避免对环境的二次污染和破坏。因此,废旧手机的回收、处理,要兼顾环境效益与经济效益,走规范化、产业化的道路,既可以高效的回收利用,又不会造成环境的破坏,同时可以带动经济增长,促进就业。因此,要坚决取缔、严格查办一些沿海地区非法的手工拆解作坊,政府可以出资成立专门的处理企业,或者鼓励一些有实力、有技术、有资质的企业进行废旧手机的拆解处理。对于相关的企业,政府给予一定的照顾,如减免税收、财政补贴等。
2013年7月绿色科技第7期4.4大力宣传,提高公民环保意识
相对于发达国家,我国区域经济发展不平衡,公民的环保意识较薄弱,需要政府和相关企业机构宣传、教育和引导,增强公民的环保意识,倡导绿色消费,提高公民环保的积极性。同时,政府和相关机构定期开展一些废旧手机的回收活动,比如,以旧换新、废旧手机换话费、废旧手机换取日用品、换取积分等,从而增加民众主动交回废旧手机的主动性。
5结语
我国是一个手机使用大国,也是一个手机生产大国,每年废弃的手机将达到上亿部。然而,目前国内关于废旧手机回收利用方面的研究较少,对于废旧手机的回收利用,还没有形成相对完善的体系。如何有效的回收利用这些废旧手机,是当前我国急需解决的一项重大难题。无论是法律法规的健全、回收系统的完善、专门处理企业的建立,还是工艺技术的研发,都将是今后研究的重点。
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处理废水中重金属的方法范文
【关键词】:有色金属;化学污染;海洋环境危害
【引言】:我国的经济正在快速发展,工业更是蒸蒸日上。但伴随而来的是大量的工业废水。工业废水中含有大量的重金属,使得我国水体的重金属污染愈加严重。如何对含有重金属的废水进行无害化处理,如何将重金属从废水中分离出来是一项富有挑战性的课题。含有重金属的废水在排放前必须经过处理。因此要做到将重金属废水的无害化处理和资源化利用相结合,处理废水的同时将资源进行回收利用。
1有色金属化学污染及其危害
海洋有色金属污染,是指一些比重大的金属经过各种途径流入海洋造成的污染,主要的污染物有汞、镉、铅、锌、铜等。海洋有色金属污染包括自然界当中不可避免的因素,但是更为严重的确是人类活动造成的污染,主要以工业废水和废物的形式流入海洋,包括工厂废水、生产污水、矿山废水、重金属农药以及煤炭等燃烧放出来的有色金属,通过降水等进入海洋。植物和动物体内积累一定比重的有色金属,对其本身没有十分明显的危害,但是人类食用了以后确是有毒的,甚至是致命的。
现如今,在工业和农业生产中,铅锌汞镉铜等有色金属的使用越来越广泛,对海洋造成的污染日益加重。同时由于海水含有丰富的矿物质,在海洋化学资源开发的过程中也使用了大量的吸附剂,如硫酸铅、方铅矿、碱式碳酸锌等,都会通过化学反应替换海水中的有用物质。显而易见,这些吸附剂本身就含有有色金属元素,排入海水也会造成有色金属污染。
据计算,全球每年排入海水当中的汞在过去100年间,人为排放导致全球洋面下100米深的海水中汞含量增加了一倍。在更深的水域,汞浓度增加了25%,人们吃了受污染的鱼类,等同于直接食汞,因此恼飧鼋嵌壤此担水环境也是人类健康的重要环节。如,经常吃含有汞的鱼虾等,就会得水俣病。长期接触镉化合物,就会出现神经质、倦怠乏力、头疼恶心等症状。镉还能破坏人的心脏,造成骨骼中钙含量的降低,形成易脆骨骼;铅主要损害造血、神经、消化和心血管系统,进一步引起身体功能的衰竭
2有色金属矿山重金属废水深度处理技术
2.1电化学法技术分析
对于电化学法而言,主要是在电场作用下金属电极所产生阳离子进入水体的现象,在整个过程中会发生一系列的物理化学反应,通过电化学原理的处理及运用,可以实现有色金属矿山重金属废水的科学处理。例如,在废水处理的过程中,通过投加药剂可以实现沉淀法―污泥回流技术,实现对重金属废水的处理。在水质波动的状态下,由于加药存在着一定的不可控因素,所以,当发生重金属元素Cd、As无法达标的情况,需要在原有工艺技术分析的基础上,采用电化学法的处理方式,使监测技术得到稳定控制,并提升运行效果,减少了河流污泥生产量。因此,在水质波动的状态下,可以采用电化学法减少河流污水的产生量,并阻止电极反应分析的发生,但是,在该种技术运用中,会严重影响工艺的整体效果,从而造成电耗相对较高的问题。
2.2生物制剂法技术
生物制剂作为一种富含羟基、羧基的胶态物质,其中的羟基中的氧原子外层电子为sp3杂化状态,而且,当生物制剂的pH值在3~4的范围内时,会诱导生物配位并形成胶团,因此,在这种溶解度分析中,其含有多种元素的非晶态化合物,实现重金属的有效脱离。在生物制剂标准提升的背景下,原有的工艺处理技术发生了一定的转变。例如,在生物制剂法运用中,通过生物制剂―石灰三段法的运用,可以有效提升金属指标的去除效率,其整体效率可以达到90%,通过生物制剂方法运用分析,可以有效提升重金属的浓度,减少环境二次污染因素的发生。但是,在生物制剂投加量控制中,会造成投药的浪费,而且,该生物制剂的成本相对较高,在某种程度上严重制约了生物制剂工艺的优化发展。
2.3植物修复法
植物可以吸收养分,沉淀杂质,富集土壤,植物修复法正是利用这些植物的特性来净化被污染的土壤,地表水也可以降低重金属的含量,最终使污染得到治理,环境得到修复。此方法节约能源,提高能效,在处理重金属污染的同时有效的控制了温室气体的排放。植物修复法主要由三部分组成:(1)从水中吸取重金属离子,进行富集和沉淀;(2)降低重金属离子的活性,有效的组织重金属随介质渗透到地下或随空气进行扩散;(3)将土壤或地表水中的有毒重金属萃取出来,集中到可收割的根部或枝干部分,操作人员通过移除积累了大量重金属的植物来达到降低土壤、空气、地表水中的重金属浓度。
2.4新型金属捕集剂
重金属捕集剂可采用二烃基二硫代磷酸的铵盐、钾盐或钠盐,活性基团(给电子基团)为二硫代磷酸。因活性基团中的硫原子电负性小、半径较大、易失去电子并易极化变形产生负电场,故能捕捉阳离子并趋向成键,生成难溶于水的二烃基二硫代磷酸盐。当捕集剂与某一金属离子结合时,均通过其结构中的2个硫与烃基及磷酸根和金属离子形成多个环,故形成的化合物为螯合物,并具有高稳定性。
2.5离子交换树脂吸附技术
对于离子交换技术而言,其作为离子树脂以及废水中的重金属离子交换控制中,可以通过对废水重金属的合理选择,实现对污水合理控制。而且,在离子交换树脂法技术运用的同时,可以对有色金属矿山含重金属进行深度处理,并在某种程度上有效去除低浓度的Cu2+、Cr(Ⅵ)等重金属离子,在整个治理的过程中也并不会产生污泥,从而实现优质重金属的合理回收。但是,在离子交换树脂吸附法分析中,由于树脂价格相对昂贵,且吸附饱和后需要解析,解析废液很难处理。因此,在水质分析以及选择中,需要认识到其中存在着限制性因素,为离子交换技术的妥善处理提供良好支持。
结语
随着重金属污染愈发严重,人类已经严重的危害了自身生存的环境。人类已经意识到了重金属污染的危机,加强了对重金属处理的研究,利用化学、物理、生物等多种技术,并用计算机进行辅助开发新技术,形成了各种工艺,提高效率、减少能源消耗,扬长避短,推动重金属的无害化处理和资源再利用,实现重金属废水的回收再利用。
【参考文献】:
处理废水中重金属的方法范文篇8
关键词:危险废物;含重金属污泥;综合利用;环境影响评价
中图分类号:X7文献标识码:A文章编号:1674-9944(2016)06-0064-02
1引言
综合利用、焚烧和安全填埋是危险废物末端处理处置的三大技术手段,其中,综合利用是采用环保效益、经济效益、社会效益有机结合的方式。针对含重金属污泥危险废物综合回收利用项目的特点,结合笔者在该类项目环境影响评价中的实践经验,对此类项目环境影响评价进行了探讨。
2危险废物综合利用优势
2.1减量化
减量化是指将产生的或随后处理、贮存或处置的有害废物量减少到可行的最小程度。废物减量化包括源削减和有效益的利用,重复利用以及再生回收。固体废物的减量化是解决固体废物污染的根本途径。含重金属污泥综合利用是重金属的减量化,有效减少重金属排放量,减轻环境负担。
2.2资源化
资源化是指将废物直接作为原料进行利用或者对废物进行再生利用。含重金属污泥综合利用项目一般提取污泥中有用成分,或采用化学法将有用成分置换合成形成新的有用物质,将从污泥中提取的物质应用于社会,是资源化的明确体现。
含重金属污泥综合利用是废物资源化产业、资源节约型产业、环境友好型产业。也是对大量消耗、大量废弃的传统发展模式的重要变革,是推进循环经济、实现区域经济可持续发展的重要内容。
3危险废物综合利用环境影响及防治措施
危险废物综合利用项目环境影响评价中需正确识别环境影响,做好二次污染防治。
3.1水环境影响及防治措施
含重金属污泥综合利用项目废水中可能含有重金属,处理不当排入水体可能污染影响项目周围的水环境质量。故最大程度提取污泥中有用成分后,工艺废水需采用切实可行的措施,将废水中重金属等污染物浓度降到最低。以重庆某企业为例,含重金属废水采用蒸汽机械再压缩(MVR)工艺,其原理是利用高能效蒸汽压缩机压缩蒸发产生的二次蒸汽,把电能转换成热能,提高二次蒸汽的焓,被提高热能的二次蒸汽打入蒸发室进行加热,以达到循环利用二次蒸汽已有的热能,从而可以不需要外部新鲜蒸汽,通过蒸发器自循环来实现蒸发浓缩的目的。该工艺将含重金属废水中重金属浓缩到污泥中,交与有资质单位安全处置,确保废水中一类污染物在车间或车间处理设施达标,其他污染物符合相应排放标准。MVR工作原理见图1,MVR处理含重金属废水工艺流程见图2。
3.2大气环境影响及防治措施
含重金属污泥综合利用项目中一般采用化学提取及合成工艺提取重金属等有效成分,废物污染源通常为酸溶、氨水浸泡等工艺流程中产生的酸雾、碱雾等,采用的治理方法常用的有碱雾喷淋吸收塔、酸雾喷淋吸收塔等,采用酸碱中和原理,将工艺产生的酸雾、碱雾中和吸收,确保污染物达标排放。
3.3声环境影响及防治措施
含重金属污泥综合利用项目运行后产生的噪声主要是各种机械设备噪声,经过对高噪声设备采取减振、消声、隔声及绿化等综合措施后,确保厂界噪声昼间夜间等效A声级达标。
3.4固废废物影响及措施
含重金属污泥综合利用项目固体废物为提取污泥中有效成分后剩余污泥以及工艺产生的污泥等,多为含重金属的危险废物,需交与有资质的单位安全处置,避免危废二次污染。
4危险废物综合利用项目环境影响评价建议
4.1注重治理措施的可行性评价
在固体废物环境影响评价过程中,应高度重视合理、可行的固体废物治理措施。固体废物治理措施应从清洁生产、循环经济出发,减少危险废物污染源,最大程度地减少危险废物排放量。治理措施需要结合区域环境规划,突出强化监督管理措施。
4.2注重环境风险评价
环境风险影响评价应注重考虑重大危险源的确定,不仅考虑危险废物的贮存量,还需考虑相关辅助材料的贮存量,结合相关物质临界量确定项目是否存在重大危险源。若存在重大危险源,需按照风险评价导则做风险相关预测评价。
同时考虑事故池及其他风险防范措施。事故池必须根据泄漏物料、消防废水、初期雨水的事故应急收集方式确定容积。采取的风险防范措施包括防止危险废物泄漏的防范措施、危险化工品泄露的防范措施、道路运输过程中危险废物泄漏的防范措施、安全管理措施等,同时需要提出项目环境事故应急预案。
4.3注重运输环境影响评价
当前危险废物运输以道路运输为主,运输过程中需遵照《危险废物收集、贮存、运输技术规范(HJ2025-2012)》,做好收集、暂存、包装、转移等措施及手续。首先,产废单位需用符合要求的容器装盛危废,暂存地等需符合《危险废物贮存污染控制标志》(GBl8597-2001);其次,转运单位需持危险废物运输资质,运输容器符合相关要求,选择合适的运输路线,尽量避开居民聚居点、名胜古迹、自然保护区、风景名胜区、饮用水源保护区等敏感路段;第三,危险废物综合利用单位需做好接收方案,外来危险废物进厂登记、检测、入库暂存、处理等;第四,做好危险废物转移联单手续等工作,做好危险废物登记记录,并保留10年以上。
处理废水中重金属的方法范文篇9
金属矿山酸性废水的形成机理比较复杂,含硫化物的废石、尾矿在空气、水及微生物的作用下,发生风化、溶浸、氧化和水解等系列的物理化学及生化等反应,逐步形成含硫酸的酸性废水。其具体的形成机理由于废石的矿物类型、矿物结构构造、堆存方式、环境条件等影响因素较多,使形成过程变的十分复杂,很难定量研究说明[1]。一些研究资料[2]表明,黄铁矿(FeS2)是通过如下反应过程被氧化的:
FeS2+2O2FeS2(O2)2(1)
FeS2(O2)2FeSO4+S0(2)
2S0+3O2+2H2O2H2SO4(3)
上式表明元素硫是黄铁矿氧化过程中的中间产物。而另有研究则认为其氧化反应过程是通过下式进行的,即:
(1)在干燥环境下,硫化物与空气中的氧气起反应生成硫酸亚铁盐和二氧化硫,在此过程中氧化硫铁杆菌及其它氧化菌起到了催化作用,加快了氧化反应速度:
FeS2+3O2FeSO4+SO2(4)
在潮湿的环境中,硫化物与空气中的氧气、空气土壤中的水分共同作用成硫酸亚铁盐和硫酸。
2FeS2+7O2+2H2O2FeSO4+2H2SO4(5)
反应(4)、(5)为初始反应,反应速度很慢。
据中科院1993年的调研资料[3]证明矿物中的硫元素在初始氧化过程以四价态为主,反应过程(5)可以表示为:
2FeS2+5O2+2H2O2FeSO3+2H2SO3
2FeSO3+O22FeSO4
2H2SO3+O22H2SO4
(2)硫酸亚铁盐在酸性条件下,在空气及废水中含氧的氧化作用下,生成硫
酸铁,在此过程中氧化铁铁杆菌及其它氧化菌起到了催化作用,大大加快了氧化反应过程:
4FeSO4+2H2SO4+O22Fe2(SO4)3+2H2O(6)
反应(6)是决定整个氧化过程反应速率的关键步骤。
(3)硫酸铁盐同时还可以与FeS2及其它金属硫化矿物发生氧化反应过程,形成重金属硫酸盐和硫酸,促进了矿物中其它重金属的溶解及酸性废水的形成。
7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O15FeSO4+8H2SO4(7)
2Fe2(SO4)3+MS+2H2O+3O22MSO4+4FeSO4+2H2SO4(8)
(其中M表示各种重金属离子)
反应(7)、(8)反应速度最快,但是取决于反应(6),也即亚铁离子的氧化反应速率。
(4)硫酸亚铁盐中的Fe3+,同时会发生水解作用(具体水解程度与废水的pH大小有关),一部分会形成较难沉降的氢氧化铁胶体,一部分形成Fe(OH)3沉淀,其反应方程式如下:
Fe2(SO4)3+6H2O2Fe(OH)3(胶体)+3H2SO4(9)
Fe2(SO4)3+6H2O2Fe(OH)3+3H2SO4(10)
二、金属矿山酸性废水治理现状
2.1石灰/石灰石中和沉淀法[6]
中和沉淀法是处理矿山酸性废水最常用的方法,该方法主要是通过投加碱性中和剂,提高矿山酸性废水的pH,并使废水中的重金属离子形成溶度积较小的氢氧化物或碳酸盐沉淀。常用的中和剂有生石灰(CaO)、石灰乳(Ca(OH)2)、石灰石(CaCO3)、白云石(CaCO3、MgCO3)、电石渣(Ca(OH)2)、Mg(OH)2等,此类方法可在一定pH值条件下去除多种重金属离子,具有工艺简单、可靠、处理成本低等特点。工程上较为常用的中和沉淀法为石灰/石灰石中和沉淀法,根据其具体方法的不同,石灰/石灰石处理方法又具有不同的处理工艺、系统。
(1)水塘处理工艺
水塘处理系统(PondTreatment)是矿山酸性废水与生石灰混合进入反应沉淀池,进行中和反应,中和泥渣沉降,上层澄清水外排。反应沉淀池一般是考虑两段设计,第一段主要用作反应沉降,水面较深,底泥要定期清理,第二段主要用作进一步沉降,增强出水水质(图2-1为水塘处理工艺)。此处理工艺简单可靠、工程投资及运行费用低,且能较好的适应水量、水质的变化。但由于处理系统没有考虑控制问题,在处理过程中可能要出现一些问题,例如处理过程中由于没有混合反应设备反应时间及混合不均匀导致一部分铁离子不能被充分氧化,但如果添加曝气系统,会对污泥对沉降性能产生影响。另外水塘一般地势低洼,处理出水及底泥到排放需要添加动力提升设备,将会加大能耗,增加处理运行成本。同时在处理过程中天气对处理出水水质有重要影响,水塘的塘面比较大,较大的风力会引起搅动,影响出水水质。水塘处理系统最大的不利条件是中和药剂石灰的利用率比较低,低于50%,为提高石灰的利用率可以考虑建立底泥回流系统,把一部分中和污泥用机械设备输送回处理系统,这样不但能提高石灰的利用率,而且提高污泥的浓度,从而可以降低处理运行成本。
图2-1水塘处理工艺
(2)基坑连续/批处理系统
基坑连续/批处理系统(PitTreatment)类似与水塘处理工艺,但在水塘处理工艺的基础上添加泵入、泵出设备,反应过程的混合作用增加了中和药剂石灰的效率。
批处理过程是矿山酸性废水在中和反应器中与配置的石灰乳液混合,发生中和反应,使重金属离子以形成相应的氢氧化物沉淀,在此过程中可以添加絮凝剂,一段处理出水自流进入基坑,在其中进行絮凝沉降,基坑上层清液通过浮动泵泵入二段中和反应器,通过添加硫酸调节pH值,使其达到出水限制要求,二段反应器最终出水达标排放。图2-2为某基坑连续/批处理工艺系统图。
图2-2基坑连续/批处理系统
基坑连续/批处理系统运作的关键是保证浮动泵泵出的是基坑内表面澄清液。泵入泵出基坑的水量是变化的,基坑内的水面高度同时也是波动的,整个处理过程可以连续进行也可以进行批处理操作。虽然基坑连续/批处理工艺系统相比水塘处理工艺能较好的提高中和药剂石灰的利用率,但是同样面临着中和pH不易控制,中和污泥沉降效果不佳等问题。
(3)传统处理工艺
传统处理工艺(ConventionalTreatmentPlant)矿山酸性废水进入石灰中和反应池,进行中和反应,通过控制反应池pH使废水中的重金属以氢氧化物沉淀的形式去除,处理出水经投加絮凝剂后进入澄清池,进行泥水分离,上层清夜达标外排,底泥从澄清池底部泵入污泥池或者压滤机进行进一步的处理、处置。但是通常要添加砂滤池或者其它过滤澄清设备,对溢流出水进行进一步处理,除去剩余的悬浮物、杂质,以提高出水水质。
图2-3传统处理工艺
江西德兴铜矿、永平铜矿及拟建中的铜陵化工集团新桥矿业公司的污水处理系统均采用传统处理工艺。此处理工艺简单可靠,处理运行费用低,在德兴铜矿、永平铜矿废水治理过程中取得了较好的废水处理效果,处理出水均可达到相应的国家排放标准。
虽然与水塘处理工艺及基坑连续/批处理工艺相比具有较好的石灰利用效率,但是与HDS底泥循环处理技术相比石灰的利用率还是较低。同时HDS底泥循环处理技术污泥的固含量可以达到20%,而传统处理工艺污泥的固含量不到5%,同时HDS处理技术在防止由于石膏的生成造成管道堵塞问题,而且HDS污泥回流工艺与传统处理工艺相比仅增加了底泥回流系统对整个工程投资及运行费用来说仅占较小的比例。
(4)简易底泥回流工艺
简易底泥回流技术(SimpleSludgeRecycle),这项处理技术没有被申请专利,其成果也没有被广泛,但是在一些地方也得到应用。主要是因为其增加了底泥回流系统,如图2-4。
此种处理工艺与传统处理工艺相比有较多的优点:
1)缩小了反应器容积
2)提高了污泥的沉降性能
3)提高了石灰的利用率,降低药剂石灰的用量
4)增加底泥浓度
关键点是简易底泥回流工艺底泥浓度明显的高于水塘处理系统和传统处理系统,其污泥固含量可达到15%,低于HDS处理技术的20%,但相对水塘处理工艺及传统处理工艺产生的污泥固含量的不足1%、5%来说是一个重大的提高。但从整个工艺流程来说,简易底泥回流技术省略了HDS处理技术中的混合池,从处理设施基建投资及运行费用方面来说是简易底泥回流技术较HDS处理技术具有低的基建投资及运行成本。
图2-4简易底泥处理工艺
(5)HDS处理技术
与简易底泥回流系统不同,HDS处理方法(theHighDensitySludgeProcess),增加了石灰/污泥混合池,澄清池回流底泥与中和药剂石灰在混合池(Lime/SludgeMixTank)中混合,此过程可以促进中和药剂石灰颗粒在回流沉淀物上的凝结,从而增加沉淀颗粒粒径和污泥密度,同时通过石灰的添加调节混合池pH值。混合池混合反应物溢流进入快速反应池(RMT)与酸性废水发生中和反应,中和污泥溢流进入中和反应池,完成进一步的中和反应。通常反应过程中要鼓入空气进行曝气,氧化中和废水中的亚铁,提高出水水质。中和反应池溢流水进入絮凝池,通过加入絮凝剂使中和污泥形成絮体,提高在澄清池中的沉降性能。澄清池沉降污泥一部分外排进行处理处置,一部分进入底泥循环系统,进一步循环利用。图2-5为HDS工艺处理系统。
图2-5HDS处理工艺系统
HDS处理技术在世界范围内的多数矿山都有广泛的应用,国内,江西德兴铜矿为解决传统处理工艺在实际应用过程中,出现的管道结、底泥含水率高等问题,通过国际招标,选择与加拿大PRA公司合作,开展了利用HDS技术处理矿山酸性废水的现场试验研究,已经取得了较好的效果,底泥浓度可控制在25%~30%,当SO42-离子浓度大于25g/L时,整个试验工艺流程不存在结垢现象,生产实践中可有效的延长设备的使用周期[11]。
图2-6显示了不同的HDS处理工艺系统,称为TheHeathSteele处理技术,与HDS处理系统不同,HeathSteele处理系统没有快速混合池和絮凝池。HDS处理系统的快速混合池主要是利于控制反应pH,随着污水处理控制系统的完善,快速混合池完全可以取消,试验表明快速混合池在HDS处理系统中没有多大作用。同时中和反应池溢流中和污泥完全可以与絮凝剂在输送管道中混合发生絮凝,这样可以取消HDS处理系统中絮凝池的,由此这种改进的HDS处理技术在降低工程基建投资及废水处理运行费用方面更具有优势。
图2-6TheHeathSteele处理工艺
(6)分段中和处理技术
这个处理系统不同的添加量也不是必须的,排,底泥从澄清池底部泵入污泥塘。反应器设计分段中和处理技术(Staged-Neutralization(S-N)process)是在各段中和反应中通过控制不同反应器不同反应终点pH值使不同的重金属离子分段沉淀,便于回收利用。
江西永平铜矿2003年以前采用同样的处理工艺——分段中和沉淀法处理铜矿酸性废水,第一段中和反应槽反应pH控制在4.5左右,废水中的Fe3+、部分的Fe2+、Cr6+形成氢氧化物沉淀,通过斜板沉淀池沉淀去除,澄清液进入第二段中和反应槽,反应终点pH值控制在7.5沉淀铜离子,生成氢氧化铜沉淀,送铜回收车间通过压滤、干燥、煅烧回收铜。由于随矿山开采时间的延长,酸性废水中铜离子浓度的含量逐年下降第二段沉淀池污泥中的品位达不到设计时的要求,通过污泥回收铜的运行成本高于其价值,因此永平铜矿放弃使用从污泥中回收铜的工艺,由两段中和工艺改为一次中和两次沉淀的处理方案[9]。
2.2硫化沉淀法
硫化物沉淀法是利用硫化剂将废水中重金属离子转化为不溶或者难溶的硫化物沉淀的方法,金属硫化物沉淀是比其氢氧化物沉淀离子溶度积更小。常用的硫化剂有Na2S、NaHS、H2S、CaS和FeS等,该法的优点是硫化物的溶解度小、沉渣含水率低,不易因返溶而造成二次污染,同时产渣量相较石灰中和沉淀法少,而且当用中和沉淀法处理矿山酸性重金属废水不能达到相应的限制要求时可采用硫化沉淀法,同时可以与浮选法组合成沉淀浮选工艺,对废水中的重金属进行选择性沉淀回收。
硫化沉淀法在矿山酸性废水处理过程中一般工艺流程为第一段通过添加中和药剂控制pH值为4.0左右,主要去除矿山酸性废水中含有的三价铁,溢流出水添加硫化剂,使含有的其它重金属转化为金属硫化物沉淀,所得硫化渣通过浮选工艺进一步回收重金属,处理后水进一步用石灰处理进行中和处理使之达标排放。
德兴铜矿1985年设计废水三段处理工艺(一段投加石灰乳除铁,二段利用硫化沉淀法回收金属铜,三段中和),当时处理矿山酸性废水12370t/d,二段硫化沉淀法回收铜,铜的回收率可达到99%,铜渣含铜品位大于30%,自建立到1999年底,共处理酸性水1600万t,回收金属铜304t,处理水达标率达到87.5%,产生较好的经济效益和环境效益[13]。
硫化沉淀法在一些矿山酸性废水处理过程中已经得到应用,但在应用过程中出现了一些问题:
(1)硫化剂本身有毒,在矿山酸性废水处理过程中易形成有毒的H2S气体造成空气污染;
(2)相较其它处理药剂,硫化剂价格高,增加了污水处理运行成本,但其具体经济可行性要综合考虑重金属回收获得的收益;
(3)处理过程中不易控制药剂添加用量,过量不但增加污水处理成本而且也会造成污染。
但一些研究考虑利用资源丰富的硫铁矿(Fe2S)制备硫化剂FeS,可以避免硫化沉淀过程中产生H2S,排水可再处理,使硫化沉淀法得到改进。
2.3氧化还原法
氧化还原法在矿山酸性废水处理过程中的应用主要是两个方面:一是酸性废水中二价铁的氧化,在矿山酸性废水中含有大量的二价铁,在中和、硫化沉淀法处理过程中不易处理,将二价铁氧化为三价铁(矿山酸性废水处理过程中一般采用曝气法)可以便于去除,控制pH在3.0左右即可去除大部分的铁离子,同时由于三价铁的共沉淀作用,可以去除部分的其它重金属;二是废水中重金属的置换、回收。在矿山酸性废水的处理过程中氧化还原法主要是铁屑置换工艺,利用铁的还原性还原废水中的重金属离子,形成海绵态的重金属。江西铜业股份公司永平铜矿和山东招远黄金冶炼厂都有相关工程应用,永平铜矿在采区废水形成汇流端处建起了数个小型氧化还原反应池,采用铁屑置换法,生产收集海绵铜,每年可获得近10万元的经济效益[9]。
2.4微生物处理技术[10]
中和沉淀法及硫化沉淀法的严重缺点是产生大量难以处置的固体废弃物,产生严重的二次污染,而废水水量大、重金属浓度低的矿山废水的处理具有较高处理成本。氧化还原工艺只能处理一部分重金属离子,单一处理并不能使废水处理达标排放。由于中和法、硫化沉淀法和氧化还原技术的缺陷和局限性,利用微生物技术处理金属矿山酸性废水处理矿山酸性重金属废水技术就成为研究的前沿课题。
根据微生物处理重金属废水作用机理的不同,微生物处理技术主要分为生物吸附技术、生物累积技术、生物浸出技术三大类。
(1)生物吸附技术是指废水中的有毒有害的重金属离子与微生物细菌细胞表面的多种化学基团如胺基、酰基、羟基、羧基、磷酸基和巯基等发生物理化学作用,结合在细菌的细胞表面,然后被输送至细胞内部并被还原成低毒物质。微生物可以从极稀的溶液中吸收金属离子,在一定条件下,微生物细胞能够富集几倍于自身重量的金属离子;富集后的金属可以通过有机物回收的途径再转变为有用的产品。
(2)生物累积技术是指细菌依靠生物体的代谢作用而在细胞体内累积金属离子。通过生物累积作用清除金属矿山酸性废水中的重金属离子,比现行的化学方法处理工艺有以下几方面的优势:
①对金属矿山复杂废水中某一特定金属离子有良好的选择性,从而可以回收废水中的某些有用重金属;
②对矿山酸性废水中低浓度的重金属离子具有一定的累计作用,从而使其达到回收价值。
③对于废水水量大、金属浓度低的矿山酸性废水的处理具有低成本性。
(3)生物浸出技术是指利用特定微生物细菌对某些金属硫化物矿物的氧化作用,使金属离子进入液相并实现对金属离子的富集作用。关于生物浸出的作用机理,一般有两种观点,即直接浸出机理和间接浸出机理。直接浸出是指细菌吸附于矿物颗粒表面,利用微生物自身的氧化或还原特性,使物质中有用组分氧化或还原,从而以可溶态或沉淀的形式与原物质分离的过程;间接浸出是指依靠微生物的代谢作用(有机酸、无机酸和Fe3+等)与矿物质发生化学反应,而得到有用组分的过程。
硫酸盐生物还原法(SRB微生物处理技术)是一种典型生物浸出技术。该法是在厌氧条件下硫酸盐还原菌通过异化的硫酸盐还原作用,使矿山酸性废水中的硫酸盐转化为硫化物,而这些硫化物可以和废水中的重金属离子生成溶解积较小的金属硫化物沉淀,从而使重金属离子得以去除,同时由于还原生成的S2-的水解及硫酸盐还原菌可以用矿山废水中添加的有机物或其它电子受体作为能量来源,产生CO2,由化学平衡可知,整个的还原过程中,废水的pH值会有所升高,一部分重金属离子将因形成碳酸盐或氢氧化物沉淀而得以去除。
现阶段采用的细菌堆浸-萃取-电积工艺主要也是利用细菌浸出技术,其工艺主要是采用酸性水循环喷淋和细菌氧化技术,加速低品位含铜、硫废石中重金属离子的溶出,通过循环喷淋提高酸性废水中重金属离子浓度,使其具有回收价值,进行进一步的萃取、电积,进行回收。此工艺不但可以去除废水中的重金属离子而且还可以获得一定的经济效益。
江西德兴铜矿1994年开始细菌堆浸-萃取-电积工程建设,工程概算投资为4761万元,实际完成投资为4900万元;整个流程实现闭路循环。堆浸厂从1997年开始生产,至2001年年末已从酸性废水、废石中回收了A级电铜2476t,2004年产值4000多万,利润达3000多万。
微生物处理技术的低成本、不产生二次污染等优越性决定了其在在矿山酸性废水治理过程将具有广阔的应用前景,但也有一定的局限性:
①微生物一般具有一定的适应性处理废水pH、温度的高低等均可影响微生物的活性,进而影响处理效果;
②微生物一般都具有选择性,只吸取或吸附一种或几种金属,针对矿山多金属废水的处理不具有优势;
③微生物具有一定的耐受性,有的在重金属浓度较高时会导致中毒,因而限制了其广泛的应用。
2.5离子交换法
离子交换法是指用离子交换、吸附材料离子交换、吸附矿山酸性废水中的重金属离子,以达到富集,消除或降低其浓度的目的。
现阶段离子交换吸附、材料的研究主要是无机离子交换剂改性沸石、膨润土材料和有机离子交换剂离子交换树脂,并取得了一定的研究成果,但是改性沸石、膨润土材料的应用仅局限于实验室规模,且大多用来处理实验配置水溶液,对于实际废水中污染物的吸附处理研究还较少,实际废水由于水源不同、成份复杂,用沸石、膨润土材料进行处理要不具有针对性,而且在处理实际污水时具有操作复杂性,高成本性,其工程应用的技术、经济可行性还要进一步分析、研究。
离子交换树脂法处理重金属废水相对技术比较成熟,在技术上是可行了的,但是用其对矿山废水进行处理不具有经济可行性,矿山废水水量大、离子浓度低,用离子交换树脂进行处理具有高成本性,同时,离子交换法处理重金属比较单一,这就更限制类其在矿山酸性废水处理中的应用。但可针对不同金属矿山废水的特点,离子交换法可与其它处理法组成组合工艺,利用离子交换法富集特性,富集矿山酸性废水中某一可回收重金属,不但可以对矿山废水进行达标处理,而且通过废水中重金属离子的回收可以产生较好的经济效益。
三、问题与展望
在矿山酸性废水处理过程中,不同的技术方法、工艺具有不同的特点,具体废水处理工艺的选择要针对矿山废水处理的实际,要求处理方法、技术经济合理、技术可靠、操作运行管理方便。虽金属矿山酸性废水处理处理技术的研究已经取得了显著的进展,在实际应用过程中还存在一定的问题,国内一些企业针对问题本身,实施了相应的方案、措施,并取得了较好的效果。
(1)矿山酸性废水产生量大,而且具有长期性,长期的酸性废水的治理对矿山企业是
巨大的经济负担,在酸性废水治理成熟处理技术的基础上,实施综合治理,降低酸性废水的处理量是矿山酸性废水治理的有效途径之一。
①有效预防金属矿山酸性废水的产生很重要,可以从源头上控制酸性废水的产生量,从而降低后续污水处理成本。
②在矿山采场、排土场建立截排水系统,实现清污分流,减少酸性废水的产生量,从而降低污水处理成本。德兴铜矿采矿场根据地形特点,采取分区截流方式,经清污分流进入封闭圈的水量可减少60%以上。
③酸碱废水中和,以废治废,综合治理
酸碱中和,以废治废,是永平、德兴铜矿废水治理成功的前提。目前德兴铜矿采场和废石场酸性废水产生量约为4万t/d,但其进污水处理站的酸性废水量仅为8600t/d,约31000t酸性废水是通过尾矿库酸碱中和和选矿用水(主要是选硫过程)得到处理。
④酸性废水综合利用。
永平铜矿酸水回用单独建立了一套酸性废水回用设施,包括一个泵房、近2000m长的玻璃钢输送管道,每日向该矿选矿厂输送约1440m3酸性废水。回用酸性废水可提高硫浮选回收率1.5%,每年为企业增效120万元以上。
(2)矿山酸性废水水量、水质具有波动性,不利于处理技术方法的有效利用,达不到
理想的处理效果。在矿山酸洗废水治理实际过程中较大库容的酸水调节库可以有效的保障后续污水处理设备的稳定运行及其出水水质达标排放。
永平、德兴铜矿矿山废水治理的一个主要优点是进水水量、水质比较稳定,易于后续处理。两矿均建有较大容量的酸水调节库,如永平铜矿主库9#、10#酸水调节库容量达1.2×106m3,德兴铜矿调节库更大,其祝家酸水库总库容达289万t,调节库容261万t,杨桃坞酸水库总库容96万t调洪库容18万t,且尾矿库的溢流水中和酸性水工艺也起到了一定的调节水量作用,为水处理系统的稳定运行提供了可靠的保障。
矿山酸性废水在实际治理过程中的遇到的一些问题通过相应的补充、辅助方案可以得到有效的解决,但现阶段面临另一最突出的问题:
①中和污泥的处理处置。石灰/石灰石中和法中和污泥含有大量的重金属,且易返溶,不合理的处理、处置会造成严重的二次污染,合理的处理、处置方案需要进一步的研究。
②矿山酸性废水的处理新方法、新技术得不到推广应用,一方面考虑新技术方法的可靠性,投资成本,另一方面很多矿山企业环保意识淡薄,对矿山酸性废水的处理当作是一种企业经济负担,不愿对其进行过多的投资。
③一些工矿企业的污水处理设施达不到优化设计的目的。这样就额外增加了工程设施的基建投资和污水处理运行成本,加重了企业的经济负担,挫伤了矿业公司进行废水治理投资的积极性。
④较为成熟的技术工艺得不到正确的应用。一些矿山企业虽建立了污水处理站并对矿山酸性废水进行了的处理,但是一方面其建设的处理站存在设计不合理,达不到进行达标处理的目的,另一方面由于污水处理过程自动化水平控制水平不高及工作人员不严格按照规程操作,使能达标处理的废水不能达标排放。
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处理废水中重金属的方法范文篇10
关键字:酸性矿山废水;中和法;人工湿地;微生物
中图分类号:X751文献标识码:ADOI编码:10.3969/j.issn.1006-6500.2017.02.010
Abstract:Withthedevelopmentofsocietyandeconomy,therequirementsformineralresourceswereincreasing.Minedrainage,especiallyacidminedrainage,causedbyminingandoreprocessinghasseriouslyimpactedtheenvironmentandhumanhealth.Thispaperhasbrieflyanalyzedthesourcesanddangersofacidminedrainage,andmainlyintroducedneutralizationmethod,constructedwetlandandmicrobiologicalmethodandthedevelopmenttrend,whichwasofsignificanceforthestudyonthetreatmentofacidminedrainage.
Keywords:acidminedrainage;neutralizationmethod;constructedwetland;microbiologicalmethod
矿产资源是推动人类社会发展进步必需的自然资源。地球上的矿产资源是有限的,人类对矿山的大面积开采会破坏周围区域的生态环境,并对附近居民的身体健康造成危害。甚至一些矿山开采严重的国家或者区域,其环境污染状况与其矿产资源消耗程度一致。矿区生态环境问题愈发严重,煤V区成为了当前世界陆地生物圈具有代表性、退化明显的生态系统[1]。因此,发展创新高效、实用的矿山废水治理技术显得尤为重要。
1酸性矿山废水的来源
当今全球水生态系统的两大疑难杂症是水体富营养化和水体重金属污染物[2]。矿山废水来源面广,包括矿井开采、井下生产、洗煤厂污水排放等[3]。矿山废水占全国工业废水总排量的比例较大[4-5]。酸性矿山废水是指在矿山开采活动中产生的呈酸性且SO42-和重金属含量超标的有害水体[6-7]。矿山废水中危害性最大、污染面积最广的是酸性矿山废水[8]。形成酸性矿山废水的途径主要有[4]:(1)人类在矿床开采活动中,由于设备、技术有限,导致地下水流入工作面形成矿坑水,其排放至地表易形成酸性矿山废水;(2)含有硫化矿物的废石和尾矿中的各类硫化物在矿山生产过程中大量释放,经过复杂物理化学反应作用,生成了易溶于水的硫酸盐,同时也产生含金属离子的酸性矿山废水;(3)矿石加工过程中,进行的浮选、提取、冶炼等过程中添加酸性药剂作为浮选剂和浸出剂,产生大量的酸性含多种重金属硫酸盐废水。
我国的金属矿山大部分是原生硫化物矿床,遗弃大量的硫化物废石,经过风化、淋溶,极易形成酸性矿山废水,例如江西德兴铜矿、江遂昌金矿、武山铜矿、江苏梅山铁矿、银山铅锌矿、浙江遂昌金矿、铜官山铜矿、安徽南山铁矿、向山铁矿、湘潭锰矿、湖南七宝山铜锌矿等[9]。矿山开采活动中废弃的矿石以黄铁矿居多。其与大气中的O2和H2O发生反应生成硫酸的分步反应式如下[10]:
FeS2+7O2+2H2O2Fe2++4SO42-+4H+4Fe2++4H++O24Fe3++2H2OFe3++3H2OFe(OH)3(s),+3H+FeS2+14Fe3++8H2O15Fe2++2SO42-+16H+Fe3+被黄铁矿还原生成Fe2+,而Fe2+很快又可以被O2或微生物氧化成Fe3+再与黄铁矿反应,在此循环反应条件下,会生成大量的酸性水。
2酸性矿山废水的危害
酸性矿山废水不可以直接循环利用。若直接排入河流等水体环境中,会引起水体pH值发生变化[11],影响微生物繁衍生存,破坏水体生态系统,导致水体自净能力下降[12-13]。酸性矿山废水含有重金属离子,会毒化土壤,对植被生长带来毁灭性打击,会对环境造成巨大的危害。据国外相关研究表明[14],大面积、长时间经过酸性废水灌溉的农田,土壤会被酸化,农作物的生长将会受到影响,从而造成粮食减产。贵州是煤高产地区,酸性矿山废水对附近农田土壤的污染则比另外开采利用含硫矿产资源地区更严重[15]。农作物生长发育过程中,会吸收酸性矿山废水中含有的重金属离子,因为生物富集作用而残留在作物体内,经过一层层食物链富集作用而进入人体,在人体部分器官中慢慢累积,最终导致人体发生中毒反应。
3酸性矿山废水的治理
酸性矿山废水的危害不容小觑,其治理技术的研究显得尤为重要。目前,主要的治理技术有吸附法、人工湿地法、中和法、微生物法等。
3.1吸附法
物理吸附法是指在水中加入具有吸附性的固体物质(活性炭、斜发沸石等),使水中的一种或多种物质被吸附在固体表面的处理方法[16]。吸附剂种类多而杂,根据其吸附机制的不同,可看出其物理吸附和化学吸附的主导性。常用的吸附剂,生物吸附剂有细菌、藻类、锯末、秸秆、果壳、蔗渣等[17],黏土类矿物吸附剂有蒙脱土、膨润土、硅藻土、凸凹棒石等。DineshMohan等[18]在褐煤对酸性矿山废水中金属离子的是否具有吸附作用做了大量详细的研究,结果证明将褐煤当作治理酸性矿山废水的吸附剂是可用的。HepingCui等[19]对斜发沸石对矿山废水中的金属离子在泡罩塔中的吸附情况做了研究,研究表明,斜发沸石颗粒对金属离子具有吸附性。刘群芳[20]选用10~30目净水活性炭处理矿山排出的含放射性核素的废水。研究表明,当废水pH值为2.85~7.35时,U、Th的吸附率达到90%。
3.2离子交换法
离子交换法是利用离子交换树脂与溶解态金属离子之间的交换作用,使重金属离子富集,最终去除废水中的重金属离子的方法。目前国内外主要使用的离子交换剂是离子交换树脂。离子交换树脂通常有阳离子交换树脂、阴离子交换树脂等。黄翠红等[21]进行了对732树脂处理废水中的Cu2+、Zn2+、Ni2+的研究,结果表明其去除率达到了95%以上。KocaobaS等[22]用IR120树脂处理含有Cr3+的实验中,当pH值为5.5、搅拌时间为20min,树脂量为100mg时,Cr3+的去除率达到了95%以上。YilmazErdemA等[23]利用IR743树脂去除废水中的硼的研究中,发现初始值为1000mg・L-1时,其去除效果也达到99.1%。
3.3中和法
中和法是当今国内外处理酸性矿山废水应用范围最广泛的技术[24]。指利用酸碱中和原理,向酸性矿山废水中加入中和剂,提升废水pH值。水体中的氢氧根离子和重金属离子相互反应产生沉淀,达到净化水体的效果。目前国内常用的中和剂有石灰、石灰石、消石灰、飞灰、碳酸钙、高炉渣、白云石[25]等。这些中和剂可以去除除汞之外的重金属离子,其中石灰和石灰石应用最为广泛。中和法属于比较传统的处理方法,处理有效但却缺乏深度,还需要更进一步的探索与研究。王晓亮等[26]进行了沉淀渣内有价金属元素酸浸与回收的试验。结果表明,其回收工艺在技术和经济上的效果达标。麦戈等[27]研究表明,通过加入不同比例沉淀剂,废水中重金属含量可去除94%~100%。
3.4人工湿地法
人工竦厥俏锢怼⒒学及微生物共同作用的结果,以沉淀、吸附、微生物的分解消化、植被吸收的方式去除水体中的污染物质,实现水体净化[24]。物理作用包括过滤、阻隔、沉积等。在湿地中种植抗酸性耐重金属强的植物,使得土壤-湿地系统成为了一个活体过滤器。酸性矿山废水流入湿地过程中,流经密集的植物区域和土壤基质层,酸性矿山废水中的悬浮物会被拦截,沉积在土壤基质层中。化学作用指废水通过人工排放等方式流经湿地时,发生化学沉淀反应、吸附作用、离子交换、拮抗作用和氧化还原反应等,废水与湿地系统物质之间发生的化学反应会将可溶性化合物转化为不可溶状态,从而从水体中分离出来[28]。微生物不仅是生态系统中有机物的主要分解者,还是生态系统中无机物的重要转化者,所以微生物在自然界的物质循环和转化过程中扮演着重要的角色。人工湿地的每个独立组成部分都拥有净化污水的能力,其中微生物类群的作用最大[29]。目前,阳承胜等[30]针对广东省韶关市凡口铅锌矿的废水进行研究分析,结果显示,废水通过人工湿地系统治理后,COD、SS、Pb、Zn、Cu和Cd的去除率分别为92.19%,99.62%,93.98%,97.02%,96.87%和96.39%,水质有了显著改善。
3.5微生物法
相较于国外,国内对于微生物法的应用起步比较晚,仍处于研究阶段。在自然环境中,一些微生物为了生存,会从外界吸收或者吸附所需重金属到细胞中,某些微生物能进行硫酸盐的还原代谢反应。人们会根据微生物特有的生理生化特征来治理酸性矿山废水。孙嘉龙等[31]利用微生物菌株作为絮凝剂应用于废水的絮凝试验。试验结果表明,发酵液对矿山废水中铊的去除率最高可达到70.49%。
3.5.1硫酸盐还原菌(Sulfatereducingbacteria,SRB)法治理矿山废水SRB是进行硫酸盐还原代谢反应的相关细菌的统称,其种类繁多,大面积分布在海水、淡水和适宜生存的陆地环境中[32]。SRB法是指利用SRB将SO42-氧为S2-,所产生碱度会中和AMD中的酸性[33]。有机物被SRB氧化成碳酸氢盐,并将硫酸根离子还原成硫化氢[24,34-35]:
SO42-+CH2OH2S+2HCO3-
反应式中,CH2O代表反应体系中通用的有机化合物。碳酸氢盐能够与酸发生反应,中和pH值,起到调节酸碱度的作用。而H2S又会和金属发生反应生成硫化物沉淀[24]:
H2S+MMS+2H+
反应式中的M主要代表金属阳离子,如镉、铁、铜、锌等。经过SRB的生物还原处理后,金属离子的去除率各自可以达到锰(99%),镉(99%),锌(94%)。董慧等[36]利用SRB去除矿山废水中污染物试验研究,利用SRB与SO42-的生物还原反应,调节废水pH值,重金属离子的去除率达到了90%。
4结语
综上所述,酸性矿山废水成分复杂、排放量大且危害极大,处理起来有一定的难度。因此,我们必须根据不同的废水性质、现场具体环境等,结合可行治理技术的优缺点,实行最佳的治理方案,达到耗费最少、治理最好的效果。(1)物理吸附法操作简易,设备简单。近年来新型吸附剂对金属离子的吸附去除效果更是被广泛研究,但是由于吸附剂吸附重金属离子后的处理不妥善容易造成二次污染,吸附剂再生研究方面还存在很多不足。(2)离子交换法可处理容量较大的废水,处理后的水质较好,能有效回收多种金属离子。但对金属离子的选择性较弱,且对pH值要求较高,很难实施在大规模重金属离子浓度低的废水中,而且树脂需要频繁的再生,这样会让操作费用不断升高。(3)中和剂的成本偏低,工艺流程相对简单,对设备没有较高的要求。这些特点让中和法在过去处理酸性矿山废水技术中备受欢迎,但在处理过程中会产生大量高密度污泥,容易造成二次污染。(4)人工湿地法的可行性强,实施费用较低,还能适当改善当地环境。但是由于人工湿地建造之后,短时间内无法大面积改变措施,因此,循环利用的可能性不大。(5)微生物法处理酸性矿山废水的优点有处理费用较低、高效益、适用性强、无二次污染、对重金属硫化物的沉淀可合理回收。
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处理废水中重金属的方法范文1篇11
关键词:冶金工程环境保护设计实施
中图分类号:X22文献标识码:A文章编号:1007-3973(2011)007-130-02
冶金工程不仅是全球的经济产业支柱,更是我国重工业产业中的中流砥柱,也为我国的社会经济发展作出了相当重要的贡献。然而,同世界大部分国家一样,冶金过程所造成的环境污染也相当严重。自1960年以来的五十多年中,全球共发生了几十起重大的环境污染事故,而其中最具代表性、最骇人听闻的公害事件中,其中就有一半是由冶金工程所带来的恶果。尽管,全球包括我国都对冶金企业所造成的污染进行了专门的研究和治理,但是冶金工程具有相当特殊的特点,现在它所面临的环境保护形势还是非常严峻。
1冶金工程建设中所造成的环境污染概述
“冶金”顾名思义就是“冶炼金属”。造成环境污染的元凶就是在“冶炼金属”的过程中所流失的、所弃用的、化学反应之后的金属元素。
我国大宝山矿石有限公司的子公司冶金化工攻速电解铜产品是采用湿法炼金工艺。这一工艺始用于1974年,很大程度上解决了环境污染的问题,但是依旧有废渣、废水、特别是废气中的二氧化硫等对环境产生的污染。
1956年,日本水俣湾爆发了一种奇怪的病,轻者口齿不清,步履不稳,四肢麻痹重者神经失常直至死亡。开始病因不明,经过重重调查发现罪魁祸首是在此地建厂有30多年历史的氮肥公司。该公司建于1925年,开始合成醋酸,后改为生产氯乙烯,在这期间,他们毫无公德心、毫无警觉的把未经任何处理的废水排入了清澈的水俣湾海域,直至1956年终于爆发了后称“水俣病”的大面积“灾难”,这是重金属“汞”产生的污染。
除上述环境灾难,还有同样发生在日本富士的哮喘病是由于镉金属的污染:发生在博帕尔农药泄露事件是由于异氰酸钾泄露;1934年洛杉矶大多数居民患病,其原因竟是由于城市内400万辆汽车日耗油量达到2400万升,释放烃类100多吨,致使400多位65岁以上老人患病死亡。
2冶金工程建设中对于环境保护措施的设计和实施
在我国,主要有12种会造成严重污染的污染排放物,其中有6种是重金属,如上述所说的电镀过程中产生的产物铜、镉、锌、铁、汞等重金属危险排放物。这些重金属污染处理起来非常困难,至今全球没有任何一个国家研究出彻底清理的方法。大部分发达国家都以消纳性处理,即将重金属排放物污染用水泥固定凝结后再填入海洋,尽管目前看来是最有效的办法,但是近年来已经证明存在着二次污染隐患。另一类难以清理的污染排放物就是含重金属废液,例如不锈钢酸液,大多数企业只是简单稀释一下就直接排放,基本上谈不到处理,对环境和人们的健康构成了严重的威胁,同时也流失了有价金属,造成了一定的经济损失。
我国《国家环境保护“十一五”规划》中明确提出:“在确定钢铁、有色、建材、轻工等重点行业准八条件时充分考虑环境保护要求,新建项目必须符合国家规定的准入条件和排放标准,已无环境容量的区域,禁止再建立污染物排放量较大的项目”。
2.1绿色冶金
这里所谓的“绿色冶金”主要是指植物在冶金过程中所起到的作用。经过多年的科学研究,科学家们发现很多植物对某些特定金属有着专一的“挚爱”。
1995年,俄罗斯生物学家在研究植物时发现一种叫“蓼”的草本植物,它是一年生植物,在生长过程中能够从土壤中吸收锌、铅、镉等重金属。科学家将蓼草种植在大约1公顷的土地上,成熟收获后放入800度的炉子里焚烧,结果从灰烬总得到了1.3千克镉、23千克铅和322千克锌。
近些年,美国也有新的研究发现,野生荠菜喜欢吸收土壤中镍金属。他们和俄罗斯科学家一样,也采用同样的方法,在半公顷的土地上种植野生荠菜,晒干后烧成灰烬,在每100克灰烬成功中得到了15-20克镍金属。
自然界中还有很多这样的植物,海洋中的海带可以吸收海水中的碘元素;紫甘信可以吸收钽金属,40公顷的土地上可以得到200克钽;生活中常见的玉米性喜金元素,如果将玉米种植于富含金元素的区域,每1000公斤玉米种可以获得10克黄金:向日葵能吸收钾、车前草能吸收锌、黄腾草能吸收锡等等,我们未发现的具有这样能力的植物还有很多,这一“绿色冶金”技术虽然效果缓慢,但是毫无污染,值得全球各个国家大力发展。
2.2细菌冶金
细菌冶金,是继“绿色冶金”的理念后又一新的处理污染的新方法。人们利用细菌“吃”金属,从矿石中提取金属。
人们发现这样的细菌是在上个世纪初的德国,科学家在下水道的铁末中发现按了一种微小的细菌,它能够分解铁化合物,专吃“铁”元素。接着,人们在毛里塔尼亚发现了另外一种吃铁的细菌和一种能吃硫的新型细菌。
细菌冶金又被人们叫做“微生物浸矿”,主要是利用细菌来治理废矿、贫矿等,回收某些贵重金属,减少了矿产资源的流失,最大限度的利用矿脉。
2.3全干法收尘
这种方法是1989年研究发明的,是在二级旋风干法收尘和泡沫塔湿法除尘的基础上总结研发的。二级旋风干法收尘和泡沫塔湿法除尘除尘效率较低,并且铜元素有流失,最重要的是处理后会产生二次扬尘、能源消耗以及含尘的酸性废水等污染。使用全干法收尘后,处理后的烟气几乎对大气不产生污染,并且没有酸性废水排放,从环境保护和经济利益方面取得了双赢。
2.4脱铜电解法
这种方法是针对废水处理的,1立方米的净化电解液可以清理一吨电解铜,净化后得到的废酸还可以二次使用,仅排放含少量含酸废水,在经过中处理后可以达到国家规定的《污水综合排放标准》一级标准,是一种比较有效地治理废水的方法。
2.5绝热蒸发冷却稀酸,半封闭循环洗涤净化,两转两顺接触法
这种方法主要处理冶炼尾气,它可以接近百分百的利用硫,净化后的废气排放符合国家《重有色金属工业污染物排放标准》,减少了冶炼尾气对空气的环境污染。
上述只是现在的比较有效的几种方法,还有许多方法人们正在进行着研究,例如对含硫烘焙炉烟气的治理和冶炼废渣的处理。
总结:冶金工程不仅是全球的经济产业支柱,更是我国重工业产业中的中流砥柱。但是冶金工程建设中对环境造成的污染也是一样严重。为此,各国生物、环境研究学者们都在积极的寻找各种预防污染、减少污染和清理污染的方法,现在也有了一定的效果,但是在某些重金属方面,还依旧达不到国际标准。我们的目的是在保护好生态环境的前提下,保持冶金工程的可持续性发展。
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处理废水中重金属的方法范文篇12
【关键词】有色冶炼重金属废水BI03#制剂工业应用
1.前言
目前,国内多采用石灰中和法、硫化物沉淀法等处理重金属废水。但石灰和硫化物等的操作卫生条件差、产渣量大、对设备要求较高;而且氢氧根离子与重金属离子结合的溶解度有差异,很难达到多复杂离子同时一步去除的效果。为了更好地治理工业废水污染,控制重金属废水的排放,急需开拓新的重金属废水处理方法[1-2]。文章对工业上常用处理方法进行了比较和探讨,并采用中南大学研发的新型BIO3#制剂对甘肃金川某冶炼厂废水进行重金属离子脱除实验,效果十分明显。
2.新型BIO3#制剂处理甘肃金川某冶炼厂废水试验研究
2.1主要原理
废水通过制剂中多基团的协同配合,形成稳定的重金属配合物,用碱调节pH值;由于BIO3#制剂同时兼有高效絮凝作用,当重金属配合物水解形成颗粒后很快絮凝形成胶团,并形成溶度积非常小的、含有多种元素的非晶态的化合物,从而实现重金属离子(铅、锌、镍、砷、铜等)的有效净化。
2.2原水水样
实验原料为甘肃金川有限公司化工厂的重金属废水,原水样呈微红,浑浊,有刺鼻性气味,酸度很高。水样经实验室检测分析,其特征污染物浓度结果如下表所示:
2.3仪器和试剂
新型BI03#制剂、电导仪、pH计、500ml烧杯、磁力搅拌器、石灰乳、PAM絮凝剂。
2.4检测仪器和分析方法
检测仪器:北京普析通用原子吸收分光光度计、上海精通722型分光光度计。
分析方法:用原子吸收分光光度法测定废水中的镍、铅、锌含量,二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定砷含量,氢氧化钠标准滴定酸度。
2.5实验方法步骤及结果
2.5.1新型BIO3#制剂处理甘肃金川重金属废水实验方法
实验方法:量取一定体积的重金属废水于500ml烧杯中,加入BIO3#制剂进行一级配合反应,搅拌15min后,用石灰乳调节pH值到10左右,过滤,取部分上清液进行重金属含量分析;然后取一定量的剩余滤液置于500ml烧杯中,加入BIO3#制剂进行二级配合反应,搅拌15min后,添加石灰乳调节pH值到10左右,并添加少量助凝剂进行沉降,取上清液进行重金属含量分析。
3.5.2处理结果分析
通过表2的结果可以看出,原液中各重金属含量比较高,特别是砷含量高达250mg/L,含有一定量的铅、锌和镍。通过一段BIO3#制剂处理后液中铅、锌、镍得到了比较好的脱除,但砷含量还有25mg/L,不能达到排放要求。通过两段BIO3#制剂处理后液中各重金属浓度均低于国家《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)规定的限值要求,砷的去除率高达99%以上,效果良好。
重金属废水通过两段BIO3#制剂处理,渣水分离效果好,水质清澈,渣量较少。渣成分主要为钙离子沉淀物和重金属与BIO3#制剂的配合物。
4.结论及建议
(1)重金属废水中含有较多有价值的重金属元素,回收之后具有一定的经济效益。张永锋[3]采用络合一超滤一电解集成技术处理重金属废水,超滤的浓缩液可通过电解回收重金属,实现废水回用和重金属回收的双重目的,但是此法尚处于研究阶段。
(2)BIO3#制剂直接深度处理新工艺具有抗重金属冲击负荷强、净化效率高、能实现渣的资源化利用等优势。在经过一段处理之后,Pb的含量从15.40mg/L降到了0.115mg/L;Zn的含量从184.50mg/L降到了0.938mg/L;Ni的含量从3.46mg/L降到了0.236mg/L;已经达到了排放要求。As的含量则从250mg/L降到了25mg/L,尚未达到排放要求,但是经过二段处理之后,降到了0.36mg/L,均低于国家《铜、镍、钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)规定的限值要求。
(3)BIO3#制剂直接深度处理新工艺过程可以采用工业上成熟的自动化控制技术,也可在原有的工程基础上进行升级改造,能有效降低劳动强度,提高生产效率,保证废水处理效果,操作简单,便于控制。
参考文献
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